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时间:2014-06-03 10:22:20
编辑:世邦机器
用磷石膏制硫脲和碳酸钙的主要工艺分四步:(1)煤与磷石膏在高温下焙烧生成硫化钙;(2)用硫化钙和水、H:S进行浸取,浸得20%的硫氢化钙溶液;(3)将一部分硫氢化钙溶液通人CO:碳化,得硫化氢和碳酸钙,过滤得轻质碳酸钙,产生的H:s和滤液回到浸取工序;(4)在另一部分硫氢化钙溶液中加入石灰,过滤,滤液冷却结晶合成硫脲。即磷石膏通过焙烧、浸娶置换、合成等工序可得到超细碳酸钙,并可利用多余H:S制取高附加值的硫脲。该工艺可使废石膏中的钙、硫资源得到充分回收,回收率达95%以上。
利用磷石膏生产元素硫对硫资源缺乏的国家和地区具有吸引力。19世纪60年代末,德国建成一套用磷石膏生产元素硫的工业试验装置,70年代末巴西也开发了类似的生产方法,印度已有两家企业应用了巴西开发的生产方法,建成了中型生产装置。生产在一个密闭的竖直反应窑(炉温1100~12000C)中进行,反应时磷石膏中的硫酸钙被还原性强的焦炭或焦炉气首先还原为sO2,磷石膏生产设备再进一步还原为元素硫。此法的不足之处是能耗高,磷石膏生产线因而元素硫的成本也高,由于目前国际市场上石油和天然气的价格偏低,因此相比而言采用此法回收硫很不经济。只有在硫资源十分缺乏的情况下,采用此法才经济可行。
微生物处理法生产元素硫是国外近年来较为关注的一种处理磷石膏的办法。其处理过程是:让带有磷石膏的料浆同微生物在绝氧状态下在熟化槽中反应,微生物通过新陈代谢在废水、污水中生成一系列含有H2和CO2等还原性物质的气体,这些气体可将硫酸盐还原成硫化物。在硫化物生成后,再采用氧化性微生物将硫变为硫单质。据报道,美国佛罗里达磷酸盐研究所已和迈阿密大学联合开发此生物技术,并已取得重大突破,但尚未工业化。
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废水处理,酸性废水集中于高效浓缩机中,先投加PAM除去悬浮物,清澈的酸性水20%流至中和池中,加石灰乳中和后排出,80%流入循环池中循环使用。
作土壤改良剂,20世纪90年代初期,原化工部委托有关单位在内蒙古、江苏等地做了大量用磷石膏改良盐碱地的试验工作,效果显著。委托江苏省农科院在黄淮海地区的试验还通过了正式验收。目前辽宁黑山等地区仍在使用辽宁西洋集团的磷石膏改良土壤。
综观国内磷肥行业情况,各企业磷石膏渣堆放情况复杂,渣的成分也由于磷矿成分不同而各异,而且至今国内还没有做过全面的磷石膏处理情况普查和污染指标检测。
反应发生的热力学研究是非常重要的,它分析了反应发生的可能性。只有通过进行热力学计算,得出该反应发生的可能性,然后才可能研究反应进行的速度,在热力学上不可能进行的反应,在动力学上是非常不可能发生的。
研究的目的和意义利用磷石膏提硫联产水泥是磷石膏利用的主要方向,但目前采用的磷石膏回转窑分解技术落后、能耗高、磷石膏分解率低导致烟气的体积分数低、水泥熟料品质不稳定等技术问题,难以推广应用。
20世纪90年代初,全世界利用途径使用的磷石膏量估计只占磷石膏生成量的4%。其根本原因是天然石膏的来源较多,磷石膏的利用在经济上还达不到占优势的境地(天然石膏缺乏的国家例外)。